圖1. 電位滴定法測定水硬度典型滴定曲線：使用ZDJ-4B自動(dòng)電位滴定儀，配合PCa-1-01鈣離子選擇性電極，232-01參比電極測定水硬度。

(3). 光度滴定法
       光度滴定法是一類新型滴定方法。其核心部件是光度電極，通過采用光度電極實(shí)時(shí)檢測溶液吸光度變化，來代替肉眼判斷溶液顏色的變化，從而實(shí)現(xiàn)自動(dòng)的終點(diǎn)判定。該方法同國標(biāo)方法一樣，使用鉻黑T作為指示劑，以EDTA為滴定劑進(jìn)行滴定。

圖2. 光度滴定法測定水硬度典型滴定曲線：使用ZDJ-5B-G自動(dòng)滴定儀，配合620 nm光度電極進(jìn)行測試。

相對于電位滴定法，光度滴定有一些獨(dú)特的優(yōu)勢：
? 由于采用相同的終點(diǎn)判定原理，其測試結(jié)果與國標(biāo)方法（即手動(dòng)滴定法）更為接近；
? 檢測下限低，適用于軟水硬度的測定；
? 終點(diǎn)突躍明顯，測試的重復(fù)性較好；
? 光度電極使用方便，無需特殊維護(hù)，使用壽命長。

(4). 水硬度電極法
       采用水硬度離子選擇性電極進(jìn)行測試。水硬度離子選擇性電極是一類特殊的選擇性電極，其對鈣、鎂離子有非常接近的選擇性。目前市場上有一些品牌也推出基于該原理的水硬度測試儀器。受水硬度電極原理的限制，該方法在重復(fù)性和準(zhǔn)確性上往往會(huì)面臨一些問題。另一方面，同鈣離子選擇性電極一樣，水硬度電極在使用時(shí)也面臨電極活化、電極維護(hù)和使用壽命方面的問題。

(5). 離子色譜、原子吸收等方法
       離子色譜和原子吸收是相對較為專業(yè)的離子分析方法，可以分析水樣中的多種陽離子。該類方法往往有更好的選擇性，對于復(fù)雜樣品的測試有良好的準(zhǔn)確性。當(dāng)然，操作和使用這類相對較為大型的儀器需要專業(yè)的操作人員以及固定的實(shí)驗(yàn)室場所。這類儀器的采購、使用和維護(hù)也面臨更高的成本，因此往往只有一些大型的水質(zhì)分析實(shí)驗(yàn)室會(huì)使用這類設(shè)備。

       從目前的實(shí)際應(yīng)用看，滴定法是水硬度測定的最主要方法，其測試重復(fù)性、準(zhǔn)確性、方法的接受度和使用成本等方面都優(yōu)于其他方法。作為自動(dòng)分析方法，光度滴定法則是其中更為先進(jìn)的測試方法，操作方便，可靠性高，在實(shí)現(xiàn)自動(dòng)滴定的同時(shí)，保持了與手動(dòng)滴定在測試方法上的一致性。

3 光度滴定儀
       掌握光度滴定儀技術(shù)的企業(yè)很少，國內(nèi)產(chǎn)品中，目前僅上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司（雷磁品牌）上市和推出了光度滴定儀產(chǎn)品（ZDJ-5B-G型自動(dòng)滴定儀）。
ZDJ-5B-G是5B系列滴定儀中的一款，內(nèi)置了電位滴定和光度滴定兩個(gè)滴定模塊，可支持電位滴定和光度滴定。儀器采用7吋彩色觸摸屏設(shè)計(jì)，操作方便；支持連接外接滴定單元、自動(dòng)進(jìn)樣器、打印機(jī)、PC端等設(shè)備。作為光度滴定儀，ZDJ-5B-G可配置520nm、570nm、620nm三種不同波長的光度電極以實(shí)現(xiàn)不同的滴定應(yīng)用。

圖3. 上海雷磁ZDJ-5B-G型自動(dòng)滴定儀和不同波長的光度電極。

4光度滴定儀的應(yīng)用
       除水硬度外，光度滴定儀還可應(yīng)用于大量其他的滴定應(yīng)用，比如Ni離子、Zn離子的分析等，由于沒有合適的指示電極，這些離子往往無法使用電位滴定儀進(jìn)行測試，而光度滴定可以很好地實(shí)現(xiàn)類似離子的分析。
 

表1. 光度滴定的一些典型應(yīng)用

       上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司自上世紀(jì)70年代起便開始研究和生產(chǎn)滴定儀系列產(chǎn)品，通過近40年的不斷發(fā)展，已經(jīng)形多個(gè)不同功能特點(diǎn)的滴定儀產(chǎn)品系列。作為國內(nèi)滴定儀產(chǎn)品的領(lǐng)軍企業(yè)，上海儀電科學(xué)儀器不斷追求技術(shù)突破，為國內(nèi)廣大科研工作者和各類企業(yè)提供更精準(zhǔn)、更可靠、更方便的滴定儀產(chǎn)品。